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有机人名反应:Steglich酯化反应

Steglich酯化反应,是指用DCC作偶联试剂,DMAP作催化剂促进的酯化反应,反应由Wolfgang Steglich在1978年首先报道。 此反应可看作是早先用DCC和HOBT促进酰胺形成的一种变体。

反应一般在室温下进行,常用溶剂为二氯甲烷,条件温和,可用于位阻大和对酸敏感底物的酯化,适用于从叔丁醇制备叔丁酯。而传统的Fischer酯化法(酸催化酯化)会导致叔丁醇消除。该法也可用于硫代酸酯的合成。反应中的失水剂DCC在反应后转变为二环己基脲(DCU)。

反应机理

羧酸与 DCC 反应,生成活性比羧酸更强的 O-酰基异脲。

酰基异脲受醇进攻,生成DCU和相应的酯。

在实践中,与羧酸,DCC和胺的反应可毫无问题地产生酰胺,而添加约5 mol%的DMAP对于有效形成酯至关重要。

N-酰基脲类化合物,在没有亲核试剂的情况下可以定量分离,是酰基迁移缓慢进行的副产物。强亲核试剂(如胺)容易与O-酰基脲反应,因此不需要添加剂:

反应中的O-酰基异脲可发生1,3-重排生成N-酰基脲,从而不能与醇再发生作用,成为反应的副产物。为此需要加入亲核性的 DMAP,作为酰基转移试剂,以减少副反应的发生。




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